12. Ulusal Kimya Kongresi, Edirne, 1998 MAKROMOLEKÜLLERDE YUMAK-GLOBÜL GEÇİŞLERİ VE PROTEİNLERİN KATLANMASI Bahattin M. BAYSAL Biyolojik organizmalarda binlerce tür protein bulunur. Bu moleküller biyokimyasal reaksiyonları katalizler ve düzenler, molekülleri hücreye taşır, hücrenin biçimini belirler, fotosentez olayında aracı olurlar. Bir protein, aminoasit monomer birimleri dizisinden oluşan doğrusal bir zincirdir. Proteinlerin büyük bir bölümünü oluşturan globüler proteinler, toplu bir konfigürasyon ve iç-simetri gösterir. Bu yapı, protein zincirindeki monomer dizilişine bağlı olan kendine özgü katlı bir düzendir. Proteinin katlanması sorunu, üç-boyutlu toplu yapıyı zincirdeki monomer dizilişine dayanarak bildirmektir. Bu konu biyofizik biliminin temel sorunudur. Biotıp için de büyük önem taşır: Yeni proteinlerin tasarımı, insan genom projesindeki genetik bilginin açıklanması, yeni ilaçların tasarımı ve de biyoteknoloji laboratuvarlarında bulgulanan binlerce protein dizilişinin yapısını ve fonksiyonunu anlamak gibi konular proteinin katlanması ile ilişkilidir. Protein zincirinde amino asitlerin dizilişi, proteinlerin primer yapısını belirler. Sekonder yapı, hidrojen bağları ile oluşan a-helis veya {3-şerit bölgelerini kapsar. Tersiyer yapı ise, helislerin, şeritlerin ve öbür sekonder yapıların katlanarak oluşturduğu toplu düzendir. Protein yapısını bilmek güç bir işlemdir. Protein moleküllerinde amino asit dizilişini belirlemek ise daha kolaydır. Bu nedenle, amino asit dizisi ile ‘native’ yapı arasındaki bağıntının anlaşılması, bir başka deyimle protein katlanması sorunu büyük önem taşır. Bu konuda, deneysel ve kuramsal olarak geniş araştırmalar sürdürülmektedir. Bu araştırmalara katkıda bulunmak üzere bir polimer molekülünün büzülmesi sorunu geniş ilgi toplamıştır. Çözelti İçinde bulunan bir polimer zinciri, çeşitli çekim kuvvetlerinin etkisi altındadır. Makromolekülün halkaları çözücü molekülleri ile etkileşir. Kuvvetli çözücülerde yumak halindeki polimer zinciri genişler. Zayıf çözeltilerde ise polimer molekülünün halkaları arasındaki çekim kuvvetleri önem kazanır. Polimer molekülü büzülür. Bir polimer-çözücü sisteminde, O-koşullarında, polimer molekülünün halkaları arasındaki çekme kuvvetleri, çözücü molekülleri ile polimer halkaları arasındaki çekme kuvvetlerine eşittir. 6-sıcaklığının altındaki sıcaklıklarda polimer yumağı büzülür, sıcaklık daha da düşürülürse, polimer halkalarının yoğunluğu artar, zincir katlanarak bir globül haline geçer. Polimer zincirindeki bu tür yumak-globül geçişi, ilk önce, 1960 yılında Stockmayer tarafından ilginç bir araştırma konusu olarak ileri sürülmüştür. Polistiren, poli(o- veya p-klorostiren), poli(a-metilstiren) zincirleri ile tek globüler hale erişme olasılığı bulunamamıştır. Son yıllarda poli(metil metakrilatym ferf-butilalkol+su sisteminde (41.5°C de e-çözücü), gerçek bir yumak-globül geçişinin sağlandığı rapor edilmiştir. VI