1) Nanoparçacıkların Manyetizması Malzemeler normal boyutlarından nano ya da mikro boyutlara indirgendikçe birçok özelliğinde değişikler olur. Bu bölümde malzemelerin nano boyuta indirildikleri zaman gösterdikleri manyetik özellikleri açıklanacaktır. Fakat bu açıklamadan önce nanoparçacıkların manyetizmasında oldukça önemli etkenler olan anizotropi ve parçacıklar arası değiş tokuş etkileşimleri konularından bahsetmek gerekmektedir. 1.1) Manyetik anizotropi Nano boyuttaki malzemelerde manyetik anizotropinin iki farklı kaynağı vardır. Bu kaynaklar manyetokristal anizotropi ve şekil anizotropisidir. Ve malzemenin toplam anizotropik karakteri bu iki farklı anizotropinin ortak etkisi olarak tanımlanır. 1.1.a) Manyetokristal anizotropi Manyetik malzemelere manyetik alan uyguladığımızda malzeme içerisindeki manyetik momentlerin düzenlendiklerini yani manyetik alan doğrultusunda yönlendiklerini biliyoruz. Bazı manyetik malzemelerde dışarıdan uyguladığımız manyetik alanın yönü önemlidir, çünkü manyetik anizotropi gösteren malzemelerdeki manyetik momentler kristalin bir doğrultusunda uyguladığımız dış manyetik alanın altında hemen düzenlenirken, başka bir doğrultusunda uyguladığımız dış manyetik alan için daha zor düzenlenirler. Yani burada manyetik düzenlenimin kolay mı yoksa zor mu olacagı uyguladığımız alanın yönünün kristalin hangi doğrultusunda olacağına bağlıdır. İşte bu tip özellik gösteren malzemelere“manyetik anizotropik” malzemeler denir. Ayrıca düzenlenimin hemen olduğu eksene “kolay eksen”, düzenlenimin daha geç olduğu eksene zor eksen denir. Bu olayı özetlersek kolay eksen doğrultusunda manyetik düzenlenim daha az dış manyetik alanla sağlanırken, zor eksen doğrultusunda düzenlenimin sağlanması için yüksek dış alan gerekir. Şekil1’de kristal bir yapının kolay ve zor eksenlerinin yönelimlerine bir örnek verilmiştir. Şekil 1: Manyetik anizotropiye sahip bir kristaldeki manyetik eksenler Şekil 2: Manyetik anizotropik bir malzemenin manyetik eksenlere göre M-H grafiği Şekil 2 ‘de anizotropik bir manyetik malzemenin kolay ve zor eksenlerinin dış manyetik alana gösterdikleri tepkiler gösterilmiştir. Kolay ve zor eksenler arasındaki bu farklılık elektron yörüngelerindeki eşleşmedenkaynaklanır. Kolay eksen doğrultusundaki yörüngeler daha düşük enerji düzeylerindedirler. Bu nedenle, bu eksen doğrultusundaki manyetik momentleri yönlendirmek daha kolaydır. Zor eksen doğrultusundaki yörüngeler için ise bu olayın tam tersi geçerlidir. 1.1.b) Şekil anizotropisi Manyetik parçacıklarda kendi yüzeylerinde tıpkı büyük mıknatıslar gibi manyetik kutuplar oluştururlar. Bu kutupların oluşumu daha çok bu parçacığın şeklinden kaynaklanan manyetik yüklerin parçacık yüzeyi üzerindeki dağılımıyla ilgilidir. Şekil3’de eliptik bir parçacığın manyetik yapısı verilmiştir. Şekil 3: Eliptik bir parçacığın manyetik yapısı Şekil 3’de görüldüğü gibi manyetik parçacık üzerinde oluşan manyetik kutuplardan dolayı parçacığın ‘N’ kutbundan ‘S’ kutbuna doğru bir manyetik alan oluşur. Bu durumda da görünen ok boyunca bu manyetik parçacık için bir kolay eksen tanımlanırken, bu eksene dik olan bütün durumlar için de bir zor eksen tanımlanır. Sonuç olarak tek bir parçacık için bu durumda şeklinden kaynaklı olar bir anizotropi tanımlanmış olur. 1.2) Parçacıklar arası değiş-tokuş etkileşimleri Parçacıklar arası değiş tokuş etkileşimleri malzemenin genel manyetik karakterini etkileyen önemli bir parametredir. Çünkü parçacıklar arası bu etkileşimler parçacıkların manyetik momentlerinin yönelimlerini etkiyebilecek durumda olabilirler. Parçacıklar arası bu etkileşimler parçacıkların yüzeylerindeki atomların sayısı ile doğru orantılı artarken, parçacıklar arası uzaklıkla ters orantılı olarak azalmaktadır. Parçacık boyutu azaldıkça yüzey/hacim oranı artar ve bu da diğer atomlarla etkileşebilecek atomların sayısını arttırır, dolayısıyla da küçülen parçacık çevresindeki parçacıklarla daha çok etkileşmeye başlar. Bu etkileşimin parçacıklar arasındaki mesafeye ile ters orantılı olmasının nedeni ise mesafenin azaldıkça bu dış yüzey atomlarının etkileşme mesafesinin değişmesidir. Yani parçacıklar birbirlerine yaklaştıkça yüzey atomları birbirleri ile daha etkin etkileşirken, mesafe arttığında bu etkileşme azalır. NANOMANYETİZMA Makro boyuttaki malzemelerin manyetik özellikleri genel olarak malzemelerin elektronik özelliklerinden ve kristal yapılarından kaynaklanmaktadır. Elektron kaynaklı manyetizma yapı içerisinde bulunan atomlarındaki elektronların enerji düzeyleri ve elektronların birbirleriyle olan ilişkilerinden kaynaklanır. Bu etkileşimler genelde atomların kendi manyetik momentlerinden sorumludurlar. Kristal yapı kaynaklı manyetizma ise atomların kristal örgü içerisinde yerleşimiyle ilgilidir. Bu yerleşim yapıdaki anizotropi, atomlar arası etkileşim ve malzemenin genel manyetik düzenlenmesinden sorumludur. Nano boyuttaki malzemelerde ise malzeme içerisinde parçacıklar oluşması genel yapının manyetizmasını etkileyen faktörleri değiştirmektedir. Çünkü bu durumda malzeme içerisinde parçacıkların boyutları, parçacıkların kendi manyetik düzenlenimleri ve birbirleri arasındaki etkileşimleri malzemenin genel manyetik yapısından sorumludur. Parçacık boyutuna ve bu boyuttaki manyetik bölge yapısına göre nanomanyetik malzemeler üç farklı yapıda bulunabilirler. Bu yapılar çok-bölgeli yapılar, tek-bölgeli yapılar vesüperparamanyetik yapılar olarak adlandırılırlar. Şekil 4’de bu yapıların parçacık büyüklüğüne göre nasıl değiştikleri verilmiştir. Şekil 4: Parçacık büyüklüğü – Zorlayıcı Alan Eğrisi Sekil 4’de “Çok-bölge” olarak adlandırılan bölgede tek bir manyetik parçacık içerisinde birçok manyetik bölgenin bulunduğu vurgulanırken, “Tek-bölge” olarak adlandırılan bölgede ise tek bir manyetik parçacık içerisinde tek bir manyetik bölgenin bulunduğu yani parçacığın kendisinin aslında bir manyetik bölge olduğu vurgulanmıştır. DP olarak belirtilen parçacık büyüklüğü ise genel olarak 2–10nm olarak tanımlanmakta ve bu büyüklüğün altındaki büyüklükler “Tek-bölge” durumunun bir alt durumu olan “Süperparamanyetik” durumu göstermektedir. Çok-bölge’de bir manyetik nanoparçacık içerisinde birden fazla manyetik bölge vardır ve bu parçacığın manyetik özellikleri bu manyetik bölgelerin ortak davranışları ile belirlenir. Bu bölgede parçacık büyüklükleri çok ufak olmadıklarından toplam anizotropiye manyetokristal anizotropi, şekil anizotropisinden daha fazla katkıda bulunur. Parçacık büyüklüğü tek-bölge’ye doğru kaydıkça parçacık içinde artık tek bir manyetik bölge kalır ve bu yüzden, bu bölgeye tekbölge denir. Bu bölgede parçacıkların boyutları oldukça azaldığından parçacıklarda şekil anizotropisi görülmeye başlar yani, bu durumda ise toplam anizotropiye şekil anizotropisinden gelen katkı manyetokristal anizotropiden gelen katkıdan daha fazladır. Parçacık boyutları daha da küçüldüğünde ise artık parçacıklar üzerinde ısıl etkiler oluşmaya başlar ve bu ısıl etkiler yüzünden artık hiçbir manyetik özellik oluşmaz, işte bu bölgeye de süperparamanyetik bölge denir.