Lipidler [Uyumluluk Modu]

12.03.2012
Lipidler
Lipidler
•Suda çözünmeyen fakat kloroform gibi polar olmayan
organik çözücülerde çözünebilen bileşiklerin heterojen
yapıda bir grubudur.
•Bu grup steroid hormonlar, safra asitleri ve
prostaglandinler gibi biyolojik olarak aktif maddeleri ve
yapısal işlevleri olan (sfingozin gibi) bileşik lipidleri içerir.
Yrd. Doç. Dr. Ahmet GENÇ
Adıyaman Üniversitesi
Sağlık Hizmetleri Meslek Yüksekokulu
Lipidler
n
n
n
n
n
•Kanda bulunan ana lipidler kolesterol, trigliseridler,
fosfolipidler ve esterleşmemiş (serbest) yağ asitleridir.
Lipidlerin fonksiyonları
Ortak özellikleri:
Sulu çözeltilerde çözünmediklerinden dolayı, vücutta bulunan
lipidler genellikle ya membran lipidleri veya adipositlerde
triasilgliserol damlacıkları olarak bulunur yada lipoprotein
partikülleri olarak proteinlerle birlikte plazmada taşınırlar.
Lipidler vücut için ana enerji kaynağıdırlar ve hücrelerin sulu
bölümlerinin ve hücre içi yapılarının bölünmesine olanak sağlayan
hidrofobik bariyer görevi görürler.
Ayrıca, yağda çözünen bazı vitaminlerin düzenleyicisi ve koenzim
olarak görev alırlar.
Prostaglandinler ve steroid hormonların vücut homeostazisinde
önemli rol üstlenirler
Lipidlerin sınıflandırılmaları
•Basit
•Kolesterol: Hücre membranlarının bileşeni, steroid
hormonların, D vitaminin ve safra asitlerinin öncül maddesi
•Trigliseridler:
Enerjinin depolanma ve taşınması, ısının
izolasynu
•Fosfolipidler:
Hücre membranlarının ve lipoproteinlerin
bileşeni
•Yağ asitleri: Enerji metabolizması, trigliserid ve
fosfolipidlerin bileşeni
Lipidlerin sınıflandırılmaları
lipidler
•Bileşik
•Lipid
lipidler
türevleri
•Lipidlerle
ilgili diğer maddeler
1
12.03.2012
Trigliserid, kolesterol ve fosfolipidlerin değişik oranlarda
protein ile kombinasyonu sonucu oluşan moleküler
agregatlar lipoproteinlerdir
Yağ asitleri
Yağ asitleri, hidrokarbon zincirli monokarboksilik organik
asitlerdir. Yapılarında, 4-36 karbonlu hidrokarbon
zincirinin ucunda karboksil grubu bulunur
Lipoproteinler suda çözünürler ve lipidler böylece kanda
taşınabilirler
Yağ asitleri
•Doymuş
Hidrokarbon zincirinde bir çift bağ içeren doymamış yağ asitleri,
monoansatüre (monoenoik) yağ asitleridirler. Hidrokarbon
zincirinde iki veya daha fazla çift bağ içeren doymamış yağ asitleri,
poliansatüre yağ asitleridirler ki poliansatüre yağ asitleri, içerdikleri
çift bağ sayısına göre dienoik, trienoik, tetraenoik yağ asitleri olarak
adlandırılırlar
(satüre) yağ asitleri:
•Doymamış
(ansatüre) yağ asitleri:
1
2
Hayvansal yağlarda en çok bulunan doymamış yağ asitleri,
palmitoleik asit, oleik asit, linoleik asit, araşidonik asittir.
Bunların bazıları esansiyeldir:
3
4
Linoleik asit→ 18:2;9,12 ω6 yağ asidi (Esansiyel yağ asidi)
Linolenik asit → 18:3; 9,12,15 ω3 yağ asidi (Esansiyel yağ asidi)
Araşidonik asit → 20:4; 5,8,11,14 ω6 yağ asidi (Esansiyel yağ asidi)
Doymuş (satüre) yağ asitleri
Yağ asidinin adı
Asetik asit
Propiyonik asit
Butirik asit
Kaproik asit
Kaprilik asit
Kaprik asit
Laurik asit
Miristik asit
Palmitik asit
Stearik asit
Araşidik asit
Behinik asit
Lignoserik asit
Serotik asit
Karbon iskeleti
2: 0
3: 0
4: 0
6: 0
8: 0
10: 0
12: 0
14: 0
16: 0
18: 0
20: 0
22: 0
24: 0
26: 0
Yapı formülü
CH3COOH
CH3CH2COOH
CH3(CH2)2COOH
CH3(CH2)4COOH
CH3(CH2)6COOH
CH3(CH2)8COOH
CH3(CH2)10COOH
CH3(CH2)12COOH
CH3(CH2)14COOH
CH3(CH2)16COOH
CH3(CH2)18COOH
CH3(CH2)20COOH
CH3(CH2)22COOH
CH3(CH2)24COOH
Doymamış (ansatüre) yağ asitleri
Yağ asidinin adı
Miristoleik asit
Palmitoleik asit
Oleik asit
Vaksenik asit
Nervonik asit
Linoleik asit
Linolenik asit
Karbon
iskeleti
14: 1∆ 9
16: 1∆ 9
18: 1∆ 9
18: 1∆ 11
24: 1∆ 15
18: 2∆ 9, 12
18: 3∆ 9, 12, 15
Araşidonik asit
20: 4∆ 5, 8, 11, 14
Yapı formülü
CH3(CH2)3CH=CH(CH2)7COOH
CH3(CH2)5CH=CH(CH2)7COOH
CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH
CH3(CH2)5CH=CH(CH2)9COOH
CH3(CH2)7CH=CH(CH2)13COOH
CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOH
CH3CH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=
CH(CH2)7COOH
CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=
CH(CH2)3COOH
2
12.03.2012
Yağ asitlerinin kimyasal özellikleri
Yağ asitlerinin karboksil grupları ile alkollerin hidroksil
grupları arasından su çıkışı suretiyle yağ asidi ve alkolün
birbirine ester bağıyla bağlanması sonucu esterler oluşur.
Trigliseridler, gliserolün yağ asidi esterleridirler:
-Yağ asitleri, karboksil grupları vasıtasıyla metallerle tuzları
oluştururlar. Karbon sayısı 6’dan fazla olan yağ asitlerinin
metallerle oluşturduğu tuzlara sabun denir
-Doymamış yağ asitlerinin yapısında yer alan etilen bağı
(−CH=CH−), platin, nikel veya bakır varlığında kolaylıkla
hidrojenle doyurulabilir. İki hidrojen çift bağa girer ve doymamış
yağ asidi doymuş hale geçer
ester bonds
CH 2 O
CH 2 O
C (CH2 )14 CH3 + H 2O
O
CH
CH2
O
O
Gliserol (Gliserin)
O
O
C (CH2 )14CH3 + H2 O
O
C (CH 2)16CH 3
CH
O
O C (CH 2)16CH 3 + 3 NaOH
O
CH 2
O
C
(CH 2)16CH 3
Gliserol, tatlı, kıvamlı, sıvı karakterde, üç değerli bir alkoldür
CH2 OH
O
+CH OH + 3 Na O C (CH 2)14CH3
salts of fatty acids (soaps)
CH2 OH
C (CH 2)14CH 3 + H 2O
O
O
CH 2 O
O
CH
CH2
CH2 O
C (CH2)5CH CH(CH2)7CH 3
C (CH 2)5CH CH(CH2)7CH3 + 3 H 2
O
O C (CH2)5CH CH(CH2)7CH 3
O
C (CH2)14CH3
O
Ni
CH
O
CH2
O
C (CH2)14CH3
O
C (CH2)14CH3
•Gliserol, su ve etil alkolle her oranda karışabilir. Eter,
kloroform ve benzolde çözünmez
•Gliserol, bir çok madde için çok iyi bir çözücüdür. Su çekici
ve nemlendirici özelliğe sahip olduğundan kozmetik ve ilaç
yapımında kullanılır
•Gliserol hafif alkalik ortamda demir tuzlarının katalitik etkisi
altında hidrojen peroksit (H2O2) ile oksitlenirse gliseraldehit
ve dihidroksiaseton meydana gelir
Gliseraldehit
Trigliseridler (triaçilgliseroller, nötral
yağlar, yağlar)
Gerek hayvansal yağlar gerekse bitkisel
yağlar, yağ asitlerinin gliserin (gliserol) ile
oluşturdukları oldukça kompleks
esterlerdir. Bu esterlere gliserid adı verilir
Gliserinin bir alkol grubu bir molekül yağ
asidi ile esterleşirse monogliserid
meydana gelir. Gliserinin iki alkol grubu
iki molekül yağ asidi ile esterleşirse
digliserid meydana gelir. Gliserinin üç
alkol grubu da üç yağ asidi ile esterleşirse
trigliserid meydana gelir
3
12.03.2012
Genelde yağların yapısı trigliserid
biçimindedir
Trigliseridlerde gliserin ile esterleşen yağ
asitlerinin üçü de aynı ise yani α, β, α′
pozisyonlarının hepsinde aynı tür yağ asidi
bulunuyorsa trigliseridler, basit yağlar
olarak tanımlanırlar. Trigliseridlerde gliserin
ile esterleşen yağ asitleri aynı değilse yani α,
β, α′ pozisyonlarında farklı tür yağ asidi
bulunuyorsa trigliseridler, karışık yağlar
(miks yağlar) olarak tanımlanırlar
Bitkisel yağlar, süt ürünleri ve hayvansal yağ
gibi doğal yağların çoğu, basit ve karışık
yağların kompleks karışımlarıdırlar. Bunlar,
zincir uzunluğu ve doygunluk dereceleri
farklı çeşitli yağ asitleri içerirler
Trigliseridlerin kimyasal özellikleri
-Yağlar, ya yüksek basınç altında su ile, ya da normal basınç
altında asitlerle kaynatılarak ya da lipaz gibi belirli enzimlerin
katalitik etkisiyle hidrolize olurlar; gliserol ve yağ asitlerine
parçalanırlar
-Yağlar, kuvvetli bazlarla kaynatılırlarsa, sabunlar ve gliserine
ayrılırlar.
-Yağlardaki yağ asitlerinin doymamış bağları hidrojen ile
doyurulabilir ve böylece doymuş yağlar meydana gelir
-Yağlardaki yağ asitlerinin doymamış bağları, çeşitli oksidan
etkenlerle, çeşitli bileşikler oluşturmak üzere okside olurlar
-Yağlar, hava, ışık, rutubet, ısı ve bakteri etkisiyle kendilerine özgü
koku ve tatlarını kaybederek acılaşırlar
Fosfolipidler
•Fosfolipidler, fosfat içeren lipidlerdir; fosfatidler olarak da
bilinirler
•Fosfolipidler, molekül yapılarındaki alkol türüne göre
fosfogliseridler (gliserofosfolipidler) ve fosfosfingozidler
(sfingomyelinler) olmak üzere iki grupta incelenirler
•Fosfogliseridlerin molekül yapısında gliserolün α-karbonunda
doymuş yağ asidi, β-karbonunda doymamış yağ asidi, α'karbonunda fosfat ve fosfogliseridin türüne göre değişen bir grup
içerirler
•Sfingomiyelinler, alkol olarak gliserol yerine kompleks bir amino
alkol olan sfingozin içeren fosfolipidlerdir
Fosfogliseridler (gliserofosfolipidler), yapılarına göre gruplara
ayrılırlar:
-Ester gliserofosfolipidler
-Fosfatidilkolin (PC, lesitin)
-Fosfatidiletanolamin (PE, kefalin, sefalin)
-Fosfatidilinozitol (PI)
-Fosfatidilserin (PS)
-Eter gliserofosfolipidler
-Plazmalojenler
-Trombosit aktive edici faktör
Fosfosfingozinler (Sfingomiyelinler), alkol olarak gliserol
yerine kompleks bir amino alkol olan sfingozin içeren
fosfolipidlerdir
4
12.03.2012
Sfingolipidler
Sfingolipidler, gliserol yerine bir uzun zincirli amino alkol
olan sfingozin içeren bileşik lipidlerdir
Sfingozinin amino azotuna bir yağ asidinin amid bağı ile
bağlanması suretiyle oluşmuş en basit sfingolipid
seramiddir. Seramiddeki primer alkol grubundaki H yerine
başka grupların gelmesiyle çeşitli sfingolipidler oluşmuştur
Seramide fosfokolin eklenmesiyle sfingomiyelinler
oluşmuşlardır
Seramide bağlı olarak karbonhidrat içeren sfingolipidler,
glikolipidler olarak bilinirler
Steroidler
Kolesterolün biyofonksiyonları
17 karbonlu steran halkası (gonan halkası, siklopentanoperhidrofenantren halkası) içeren bileşikler
1) Steroller (sterinler).
2) Safra asitleri.
3) Cinsiyet hormonları.
4) Adrenal korteks
hormonları.
5) Vitamin D grubu
maddeler.
Safra asitleri
Safra asitleri, 24 karbonlu steroidlerdir
Safra asitleri, yapılarındaki steran halkasında bir veya daha
fazla hidroksil grubu ve 5 karbonlu yan zincirlerinde bir
karboksil grubu içerirler
Safra asitleri insan
safrasında sodyum tuzları
şeklinde bulunduklarından
sıklıkla safra asitleri yerine
safra tuzlarından söz edilir
-Kolesterol, impulsların oluştuğu ve taşındığı beyin ve sinir sisteminde
yalıtıcılık görevi görür
-Kolesterol, insan ve hayvanlarda hücre membranları ve subsellüler
partiküllerin yapısal elemanlarındandır. Kolesterol, hayvansal dokularda en
çok beyin, sinir dokusu, adrenal bezler ve yumurta sarısında hem serbest
halde hem de esterleşmiş halde bulunur
-Serbest kolesterol, mikrozomlardaki bazı enzimlerin regülasyonuna
katkıda bulunur
-Kolesterol oksitlenir ve konjuge çift bağ içerirse deride bulunan 7dehidroksikolesterol meydana gelir. 7-dehidroksikolesterol UV ışığa maruz
kalırsa kolekalsiferol (vitamin D3) oluşur
-Kolesterol, steroid hormonların ve safra asitlerinin ön maddesidir
Safra asitlerinin biyofonksiyonları
-Safra asitleri, safra içindeki kolesterolün
çökmesini önlerler.
-Safra asitleri, intestinal motiliteyi artırırlar
-Safra asitleri, yüzey gerilimini azaltıcı
etkileriyle suda çözünmeyen lipidlerin
emülsiyonlaşmasını, böylece enzimlerin
bağırsak lümenindeki lipidlere daha iyi etki
yapmalarını sağlarlar. Safra asitleri, hem
yağların hem yağda çözünen vitaminlerin
emülsiyon veya miseller halinde
emilmelerini sağlarlar
5
12.03.2012
Safra asitlerinin özellikleri
-Safra asitleri, apolar yapılara apolar moleküller arası
kuvvetlerle bağlanırlar ve yüzey gerilimini azaltırlar
Keton cisimleri
Keton cisimleri, karaciğerde yağ asidi oksidasyonunun
normal son ürünleri olan asetoasetik asit, β-hidroksibutirik
asit ve asetondur
6