Dinamik Denge • Bir sıvının buhar basıncı denge konumuna bağlı bir özelliktir. KIMYASAL DENGE • Çözünen bir katının çözünürlüğü denge konumuna bağlı bir özelliktir. Dr. Sakıp KAHRAMAN COMU, Egitim Fakültesi www.sakipkahraman.wordpress.com • Çözünen bir katının, birbiriyle karışmayan iki çözücü arasındaki dağılma katsayısı denge konumuna bağlı bir özelliktir. Not: Denge dinamik bir süreçtir. Dr. Sakıp KAHRAMAN Genel Kimya II Denge Sabiti Eşitliği Denge Sabiti Eşitliği • Metanol sentezi tersinir bir tepkimedir; yani CH3OH(g) • Başlangıçta yalnız ileri yöne olan tepkime meydana gelir; oluşurken; 𝐶𝑂 𝑔 + 2𝐻2 𝑔 → 𝐶𝐻3𝑂𝐻(𝑔) fakat CH3OH(g) oluşur oluşmaz, zıt yönde tepkime de gerçekleşmeye başlar. • Zamanla CO ve H2 derişimleri azalır ve ileri yöne olan aynı zamanda, bir zıt tepkimeyle bozunur. tepkime yavaşlar. 𝐶𝐻3𝑂𝐻 𝑔 → 𝐶𝑂 𝑔 + 2𝐻2 𝑔 • Bu sırada CH3OH miktarı arttığından, ters yöndeki tepkime hızlanır. • Sonuçta, ileri ve geri yöndeki tepkimeler aynı hızda yürümeye başlar ve karışım dinamik denge konumuna ulaşır. Dr. Sakıp KAHRAMAN Genel Kimya II Dr. Sakıp KAHRAMAN Genel Kimya II Denge Sabiti Eşitliği Denge Sabiti Eşitliği • Dengeye ulaşan reaksiyon bir çift yönlü okla (⇋) ifade edilir. Tablo 1. CO(g) + 2H2(g) ⇋ CH3OH(g) tepkimesinde dengeye üç farklı yaklaşım CO(g) H 2(g) CH 3OH(g) Başlangıç miktarları, mol 1,000 1,000 0,000 Denge miktarları, mol 0,911 0,822 0,0892 Denge derişimleri, mol/L 0,0911 0,0822 0,00892 Başlangıç miktarları, mol 0,000 0,000 1,000 Denge miktarları, mol 0,753 1,506 0,247 Denge derişimleri, mol/L 0,0753 0,151 0,0247 Başlangıç miktarları, mol 1,000 1,000 1,000 Denge miktarları, mol 1,380 1,760 0,620 Denge derişimleri, mol/L 0,138 0,176 0,0620 Deney 1 𝐶𝑂 𝑔 + 2𝐻2 𝑔 ⇋ 𝐶𝐻3𝑂𝐻(𝑔) Deney 2 Deney 3 Dr. Sakıp KAHRAMAN Genel Kimya II Dr. Sakıp KAHRAMAN Genel Kimya II 1 Denge Sabiti Eşitliği Denge Sabiti Eşitliği • Denge konumunda, tepkimeye girenlerin (tepkenler) ve ürünlerin miktarları sabit kalır. Tablo 2. CO(g) + 2H2(g) ⇋ CH3OH(g) tepkimesi sınama değerleri Deney Sınama 1= [𝑪𝑯𝟑𝑶𝑯] Sınama 2= 𝑪𝑶 [𝑯𝟐] 1 • Ancak denge halindeki bu madde miktarları, başlangıçta var olan maddelerin ve ürünlerin miktarına bağlıdır. 2 3 • Tablo 1 incelendiğinde görülmektedir ki; • Tepkimeye katılanlardan herhangi biri, hiçbir zaman tamamen harcanmamıştır. • Tepkimeye girenlerin ve ürünlerin denge miktarları, her üç durumda da farklıdır. Dr. Sakıp KAHRAMAN Genel Kimya II Denge Sabiti Eşitliği 0,00892 = 1,19 0,0911 𝑥 0,0822 0,0247 = 2,17 0,0753 𝑥 0,151 0,0620 = 2,55 0,138 𝑥 0,176 [𝑪𝑯𝟑𝑶𝑯] [𝑪𝑶](𝟐𝒙 𝑯𝟐 ) 0,00892 = 0,596 0,0911 𝑥 (2𝑥0,0822) 0,0247 = 1,09 0,0753 𝑥 (2 𝑥 0,151) 0,0620 = 1,28 0,138 𝑥 (2 𝑥 0,176) Sınama 3= [𝑪𝑯𝟑𝑶𝑯] 𝑪𝑶 𝑯𝟐 𝟐 0,00892 = 14,5 0,0911 𝑥 0,0822 2 0,0247 = 14,4 2 0,0753 𝑥 0,151 0,0620 = 14,5 0,138 𝑥 0,176 2 • Üç farklı sınama durumu incelendiğinde (Tablo 2), 3. sınamada tepkimeye girenlerin ve ürünlerin denge konumundaki değişimlerinin oranının sabit bir değer (14,5) aldığı görülmektedir. • Ancak, bu oran dengeye nasıl ulaşıldığına bağlı değildir. Dr. Sakıp KAHRAMAN Genel Kimya II Genel Kc Eşitliği • Öyleyse; aA + bB + … ⇋ cC + dD + … • CO(g) + 2H2(g) ⇋ CH3OH(g) tepkimesi için denge derişimleri oranı, aşağıdaki eşitlikte gösterildiği gibi, 483 K de 14,5 gibi sabit bir değerdir. 𝑲𝒄 = eşitliği dikkate alındığında denge sabiti eşitliği; [𝑪𝑯𝟑𝑶𝑯] 𝑪𝑶 𝑯𝟐 𝟐 𝑲𝒄 = • Bu orana denge sabiti eşitliği, bunun sayısal değerine de Genel Kimya II 𝑫 𝒅… 𝒂 𝑩 𝒃… 𝒄 Not: Denge sabiti Kc nin sayısal değeri belli bir sıcaklıkta deneysel olarak tayin edilmelidir. şeklinde olacaktır. denge sabiti denir ve Kc ile ifade edilir. Dr. Sakıp KAHRAMAN 𝑪 𝑨 Dr. Sakıp KAHRAMAN Genel Kimya II Denge Sabitlerini İçeren Bağıntılar Denge Sabitlerini İçeren Bağıntılar • Eğer tepkime eşitliği zıt yönde ele alınırsa, Kc değerinin de • CO ve H2 den CH3OH sentezine ilişkin eşitliğin tersini ele tersi alınır. alalım. • Denkleştirilmiş eşitlikteki katsayılar bir çarpan (2,3, …) ile CH3OH(g) ⇋ CO(g) + 2H2(g) çarpılırsa, bu çarpan (2,3,…) denge sabitine üs olarak verilir. 𝐾𝚤𝑐 = • Denkleştirilmiş eşitliğin katsayıları bir bölenle (2,3,…) ile bölünürse, denge sabitinin bölene göre kökü (karekök, küpkök, ….) alınır. 𝐶𝑂 𝐻2 2 1 1 = = [𝐶𝐻3𝑂𝐻] 𝐾𝑐 [𝐶𝐻3𝑂𝐻] 𝐶𝑂 𝐻2 2 𝑲𝚤𝒄 = Dr. Sakıp KAHRAMAN Genel Kimya II Dr. Sakıp KAHRAMAN Kıc=? 𝟏 𝑲𝒄 Genel Kimya II 2 Denge Sabitlerini İçeren Bağıntılar Denge Sabitlerini İçeren Bağıntılar • Şimde de iki mol CH3OH(g) veren eşitliği yazalım; • Şimdi de mol sayısının yarıya bölündüğünü varsayalım; 2CO(g) + 4H2(g) ⇋ 2CH3OH(g) 𝐾𝚤𝚤𝑐 = Kııc=? 𝐶𝐻3𝑂𝐻 2 [𝐶𝐻3𝑂𝐻] 2 = = 𝐾𝑐 𝐶𝑂 2 𝐻2 4 𝐶𝑂 [𝐻2] 𝑲𝚤𝚤𝒄 = 𝑲𝒄 1/2CO(g) + H2(g) ⇋ 1/2CH3OH(g) / 2 𝐾𝚤𝚤𝚤𝑐 = 𝐶𝐻3𝑂𝐻 1 2 = / 𝐶𝑂 1 2[𝐻2] 𝟐 Kıııc=? [𝐶𝐻3𝑂𝐻] = 𝐾𝑐 𝐶𝑂 𝐻2 2 𝑲𝚤𝚤𝚤𝒄 = 𝑲𝒄 Dr. Sakıp KAHRAMAN Genel Kimya II Dr. Sakıp KAHRAMAN Genel Kimya II Denge Sabiti Eşitliklerinin Birleştirilmesi Denge Sabiti Eşitliklerinin Birleştirilmesi • Aşağıdaki tepkimenin denge sabitini bulmaya çalışalım. • a eşitliği ters çevrilerek b eşitliği ile toplandığında net tepkime elde edilir. (a) N2O(g) ⇋ N2(g) + 1/2O2(g) Kc=1/2,7x10-18 N2O(g) + 1/2O2(g) ⇋ 2NO(g) Kc=? (b) N2(g) + O2(g) ⇋ 2NO(g) Aşağıdaki iki denge tepkimesinin Kc değeri bilinmektedir. (a) N2(g) + 1/2O2(g) ⇋ N2O(g) (b) N2(g) + O2(g) ⇋ 2NO(g) Kc=2,7x10-18 / 𝐾𝑐 Kc=4,7x10-31 Dr. Sakıp KAHRAMAN Genel Kimya II Gaz Dengeleri: Denge Sabiti, Kp 𝑛𝑒𝑡 = 𝑁𝑂 2 [𝑁2] 𝑂2 1 2 𝑁𝑂 2 = 𝑥 = 𝐾𝑐 𝑎 𝑥𝐾𝑐(𝑏) 𝑁2 [𝑂2] [𝑁2𝑂] 𝑁2 [𝑂2] =Kc=1/2,7x10-18 x 4,7x10-31 =1,7x10-13 Dr. Sakıp KAHRAMAN Genel Kimya II Gaz Dengeleri: Denge Sabiti, Kp • Bir gazın kısmi basıncı, o gazın derişiminin bir ölçüsü olduğundan, gazları içeren tepkimelere ilişkin denge sabitleri, tepkimede yer alan gazların kısmi basınçları cinsinden ifade edilebilir. 2SO2(g) + O2(g) ⇋ 2SO3(g) 𝐾𝑐 = • Bu türden bir denge sabiti türetmek için aşağıdaki tepkimeyi ele alalım. 𝐾𝑐 = 2SO2(g) + O2(g) ⇋ 2SO3(g) 𝐾𝑐 = Dr. Sakıp KAHRAMAN Kc=4,7x10-31 Net: N2O(g) + 1/2O2(g) ⇋ 2NO(g) Kc(net)=? Genel Kimya II 𝑆𝑂3 2 𝑆𝑂2 2[𝑂2] 𝑃𝑆𝑂3 𝑅𝑇 𝑃𝑆𝑂2 𝑅𝑇 2 2𝑥(𝑃𝑂2) 𝑅𝑇 𝑃𝑆𝑂3 𝑥𝑅𝑇 (𝑃𝑆𝑂2)(𝑃𝑂2) Dr. Sakıp KAHRAMAN 𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇 𝑛 𝑃 = 𝑅𝑇 𝑉 𝑛𝑆𝑂3 𝑃𝑆𝑂3 = 𝑅𝑇 𝑉𝑆𝑂3 𝑃𝑆𝑂3 = 𝑆𝑂3 𝑅𝑇 𝑃𝑆𝑂3 𝑆𝑂3 = 𝑅𝑇 Kp Kc=Kp x RT Genel Kimya II 3 Saf Sıvıları ve Saf Katıları İçeren Dengeler Genel Gaz Denge Sabiti aA + bB + … ⇋ cC + dD + … • Denge ikiye ayrılır: eşitliği dikkate alındığında denge sabiti eşitliği; Kp = Kc(RT)Δngaz • Homojen denge: Gaz fazı tepkimeleri ve sulu çözeltilerdeki tepkimeler homojen tepkimelerdir. Tek bir fazda gerçekleşirler. • Heterojen denge: bir ya da daha çok fazda gerçekleşen, gaz veya çözelti fazıyla temas halindeki katı ve sıvıları da içeren tepkimelere heterojen denge denir. Δngaz = (c+d+…)-(a+b+…) Sabit sıcaklık ve basınçta saf katı ve sıvıların derişimleri sabit olduğu için bu maddelerin derişim terimleri denge sabiti eşitliğinde yer almazlar. Dr. Sakıp KAHRAMAN Genel Kimya II Saf Sıvıları ve Saf Katıları İçeren Dengeler Dr. Sakıp KAHRAMAN Genel Kimya II Saf Sıvıları ve Saf Katıları İçeren Dengeler C(k) + H2O(g) ⇋ CO(g) + H2(g) CaCO3(k) ⇋ CaO(k) + CO2(g) Tepkimenin gerçekleşmesi için, dengede katı karbonun bulunması gerekli olduğu halde, denge sabiti eşitliğinde yalnız gaz fazındaki maddelerin, H2O, CO ve H2, derişimleri yer alır. • CaCO3(k) ın kapalı bir kapta ısıtılarak bozunmasıyla CaCO3(k) 𝐾𝑐 = 𝐶𝑂 [𝐻2] [𝐻20] Dr. Sakıp KAHRAMAN ile birlikte bir miktar CaO(k) taneciklerinin ve CO2(g) in oluşmasına yol açar ve CO2(g) hemen denge kısmi basıncını oluşturur. • İlave CaCO3(k) girişi ve/veya daha fazla CaO(k), CO2(g) in kısmi basıncına etkimez. Genel Kimya II Denge Sabitinin Büyüklüğünün Önemi Dr. Sakıp KAHRAMAN Genel Kimya II Denge Sabitinin Büyüklüğünün Önemi • Denge sabitinin sayısal değerinin büyüklüğü, denge konumunu belirten önemli bir kanıttır. • Kc ve Kp nin sayısal değerinin çok büyük olması (2H2(g) + O2(g)⇋ H2O(s) Kc=1,4x1083), ileriye doğru olan tepkimenin tam ya da hemen hem tam olarak gerçekleştirildiğini gösterir. Bir başka deyişle, sağa doğru olan tepkime hemen hemen tamamlanmıştır. ÖNEMLİ Bir tepkimenin Kc ve Kp değeri çok büyük ya da çok küçük değilse, yani Kc ve Kp nin değeri 10-10 ve 1010 değerleri arasında ise, dengeye erişildiğinde hem tepkenlerin hem de ürünlerin derişimleri yeteri kadar büyüktür. • Bir denge sabiti değerinin çok küçük olması (CaCO3(k) ⇋ Cao(k) + O2(g) Kp=1,9x10-23), ileri yöne olan tepkimenin büyük önemli ölçüde gerçekleşmediğini gösterir. Dr. Sakıp KAHRAMAN Genel Kimya II Dr. Sakıp KAHRAMAN Genel Kimya II 4 Net Tepkime Yönünün Belirlenmesi Net Tepkime Yönünün Belirlenmesi • Bir tepkime karışımındaki başlangıç derişimleri için, denge Tablo 1. CO(g) + 2H2(g) ⇋ CH3OH(g) tepkimesinde dengeye üç farklı yaklaşım sabiti eşitliğinde olduğu gibi, bir derişimler oranı yazılabilir .Bu orana kütlelerin etkisi ifadesi denir ve Qc ile gösterilir. aA + bB ⇋ cC + dD CO(g) H 2(g) CH 3OH(g) Başlangıç miktarları, mol 1,000 1,000 0,000 Denge miktarları, mol 0,911 0,822 0,0892 Denge derişimleri, mol/L 0,0911 0,0822 0,00892 Başlangıç miktarları, mol 0,000 0,000 1,000 Denge miktarları, mol 0,753 1,506 0,247 Denge derişimleri, mol/L 0,0753 0,151 0,0247 Başlangıç miktarları, mol 1,000 1,000 1,000 Denge miktarları, mol 1,380 1,760 0,620 Denge derişimleri, mol/L 0,138 0,176 0,0620 Deney 1 Deney 2 𝑄𝑐 = 𝐶 𝑐𝑏𝑎ş𝑙. 𝐷 𝑑𝑏𝑎ş𝑙. 𝐴 𝑎𝑏𝑎ş𝑙. [𝐵]𝑏𝑏𝑎ş𝑙. Deney 3 Dr. Sakıp KAHRAMAN Genel Kimya II Net Tepkime Yönünün Belirlenmesi Net Tepkime Yönünün Belirlenmesi • 1. deneyde, CO ve H2 nın başlangıç derişimleri 1,000 mol/ • 2. deneyde, CH3OH nın başlangıç derişimi 1,000 mol/ 10,0L 10,0L =0,100 M dır. Başlangıçta CH3OH yoktur. Qc değeri; 𝑄𝑐 = 𝐶𝐻3𝑂𝐻 𝑏𝑎ş𝑙 0 = 𝐶𝑂 𝑏𝑎ş𝑙 𝐻2 𝑏𝑎ş𝑙2 0,100 0,100 2 =0 𝑄𝑐 = • Zamanla, sağa doğru bir tepkimenin olduğunu ve bir miktar CH3OH oluştuğunu biliyoruz. Bu durumda yukarıdaki eşitliğin payı büyür; paydası küçülür ve böylece Qc değeri artar ve sonunda Qc =Kc olur. Qc <Kc olduğunda, soldan sağa doğru net bir değişme meydana gelir. Dr. Sakıp KAHRAMAN =0,100 M dır. Başlangıçta CO ve H2 yoktur. Qc değeri; Genel Kimya II Net Tepkime Yönünün Belirlenmesi 𝐶𝐻3𝑂𝐻 𝑏𝑎ş𝑙 (0,100) = =∞ 𝐶𝑂 𝑏𝑎ş𝑙 𝐻2 𝑏𝑎ş𝑙2 0𝑥0 • Zamanla, sola doğru bir tepkimenin olduğunu ve bir miktar CO ve H2 oluştuğunu biliyoruz. Bu durumda yukarıdaki eşitliğin paydası büyür; payı küçülür ve böylece Qc değeri azalır ve sonunda Qc =Kc olur. Qc >Kc olduğunda, sağdan sola doğru net bir değişme meydana gelir. Dr. Sakıp KAHRAMAN Genel Kimya II Net Tepkime Yönünün Belirlenmesi • 3. deneyde, CO, H2 ve CH3OH nın başlangıç derişimleri 1,000 mol/ 10,0L =0,100 M dır. Qc değeri; 𝑄𝑐 = 𝐶𝐻3𝑂𝐻 𝑏𝑎ş𝑙 (0,100) = 𝐶𝑂 𝑏𝑎ş𝑙 𝐻2 𝑏𝑎ş𝑙2 0,100 𝑥 0,100 Başlangıç koşulları 2 Saf tepkenler Dengenin «solu» Denge Dengenin «sağı» Saf ürünler =0 < Kc = Kc >Kc =∞ = 100 Kütlelerin etkisi ifadesi, Qc • Qc >Kc (100 ile 14,5 karşılaştırıldığında) olduğundan, zıt Tepkime yönü yönde bir değişim meydana gelir. Yani, sola doğru bir tepkime meydana gelir (Deneysel çalışmalar denge durumunda CO ve H2 miktarlarının başlangıçtakinden daha fazla; CH3OH miktarının ise daha az olduğunu göstermiştir). Dr. Sakıp KAHRAMAN Genel Kimya II sağa Dr. Sakıp KAHRAMAN sola Genel Kimya II 5 Le Chatelier Etkisi Le Chatelier Etkisi • Denge halinde bulunan bir sistemin herhangi bir nedenle bir • Derişim Değişiminin Etkisi; deneysel koşulu (örneğin, sıcaklık veya basınç gibi) değiştiği zaman sistemde ne gibi değişmeler olur? 2SO2(g) + O2(g) ⇋ 2SO3(g) 1,00 mol SO3 ilave • Bu gibi değişimlere ilişkin etkiler 1884 yılında Henri Le Chatelier tarafından, «Le Chatelier İlkesi» denilen bir ilke ile açıklanmıştır. 1,46 mol SO3 0,68 mol SO3 0,32 mol SO2 • Le Chatelier ilkesi, denge halinde bulunan bir sisteme 0,16 mol O2 Genel Kimya II 10,0 L İlk denge 𝑆𝑂3 2 𝑄𝑐 = = 𝐾𝑐 𝑆𝑂2 2[𝑂2] Dengeye etki edildiğinde Le Chatelier Etkisi • Derişim Değişiminin Etkisi; • Derişim Değişiminin Etkisi; için sağdan sola kayar. 𝑆𝑂3 2 > 𝐾𝑐 𝑆𝑂2 2[𝑂2] Genel Kimya II • Zıt yönde bir tepkimenin ise [SO2] ve [O2] ni arttıracağı ve Qc değerini küçülteceği unutulmamalıdır. Böyle bir durumda Qc <Kc olacak ve sistem kendini dengelemek için sağa doğru kayacaktır. 2SO2(g) + O2(g) ⇋ 2SO3(g) Dr. Sakıp KAHRAMAN 𝑄𝑐 = Dr. Sakıp KAHRAMAN Le Chatelier Etkisi • Daha önce de bahsedildiği gibi Qc >Kc ise sistem kendini dengelemek 0,54 mol SO2 0,27 mol O2 herhangi bir dış etki yapıldığı zaman, sistem bu etkiyi azaltacak yöne doğru hareket eder ve yeni bir denge oluşturur şeklinde özetler. Dr. Sakıp KAHRAMAN 10,0 L 2SO2(g) + O2(g) ⇋ 2SO3(g) Genel Kimya II Dr. Sakıp KAHRAMAN Genel Kimya II Le Chatelier Etkisi Le Chatelier Etkisi • Derişim değişiminin etkisi; • Derişim Değişiminin Etkisi; • Dengedeki bir sistemden herhangi bir maddenin uzaklaştırılması da dengenin kaymasına neden olur. • Zıt yönde bir azaltma ile ortamdan SO2 veya O2 çekilirse, Qc >Kc olacağı için sistem sola doğru kayacaktır. • Örneğin aşağıdaki sistemden bir miktar SO3 uzaklaştırılırsa, Qc <Kc 2SO2(g) + O2(g) ⇋ 2SO3(g) olacağı için sistem sağa doğru kayacaktır. 2SO2(g) + O2(g) ⇋ 2SO3(g) Dr. Sakıp KAHRAMAN Genel Kimya II Dr. Sakıp KAHRAMAN Genel Kimya II 6 Le Chatelier Etkisi Le Chatelier Etkisi • Basınç ve Hacim Değişikliğinin Etkisi; • Sistemin hacmini değiştirerek basıncı değiştirme; 1. 2. 3. Gaz halindeki bir tepkenin veya ürünün eklenmesi ya da denge karışımından çekilmesi: Denge ortamına yapılan eklemeler ve madde çekimlerinin denge konumuna etkisi, daha önce de anlatıldığı gibi, tepkimeye giren maddelerin ilavesi ya da uzaklaştırılmasına benzer. Sabit hacimli tepkime karışımına bir inert gazın ilavesi: Bu, toplam basıncı artışına yol açar; ancak tepkimeye girenlerin kısmi basınçlarını değiştirmez. Hacmi sabit olan bir denge karışımına bir inert gaz eklenmesi, dengenin konumuna etki etmez. Sistemin hacmini değiştirerek basıncı değiştirme: Sistemin hacmi küçültülürse basınç artar; hacim büyüdüğünde ise basınç azalır. O halde, bu tür bir basınç değiştirme, basitçe hacim değiştirmedeki etkiyi yapar. Dr. Sakıp KAHRAMAN Genel Kimya II 2SO2(g) + O2(g) ⇋ 2SO3(g) 0,68 mol SO3 10,0L 0,32 mol SO2 0,16 mol O2 1,0L 0,17 mol SO2 0,085 mol O2 Dr. Sakıp KAHRAMAN Genel Kimya II Le Chatelier Etkisi Le Chatelier Etkisi • Sistemin hacmini değiştirerek basıncı değiştirme; • Sistemin hacmini değiştirerek basıncı değiştirme; 2SO2(g) + O2(g) ⇋ 2SO3(g) Kc=2,8x102, 1000 K de • Hacim küçültüldüğünde sistem basıncı azaltmak için mol sayısının az 𝑛𝑆𝑂3 2 𝑆𝑂3 2 𝑛𝑆𝑂3 2 𝐾𝑐 = = 𝑛 𝑉 = 𝑥𝑉 = 2,8𝑥102 𝑆𝑂2 2 𝑆𝑂2 [𝑂2] (𝑛𝑂2) (𝑛𝑆𝑂2)(𝑛𝑂2) 𝑉 𝑛𝑆𝑂3 2 𝑥𝑉 𝑛𝑆𝑂2 2(𝑛𝑂2) olduğu yöne doğru kayar 2SO2(g) + O2(g) ⇋ 2SO3(g) tepkimesi için Hacim azaldığında 𝑛𝑆𝑂3 2 oranı artmalıdır. 2 𝑛 (𝑛𝑂 𝑆𝑂2 0,83 mol SO3 Hacim (V) 2) Bunun için sistem sağa kayar. 2SO2(g) + O2(g) ⇋ 2SO3(g) 2SO2(g) + O2(g) ⇋ 2SO3(g) Dr. Sakıp KAHRAMAN Genel Kimya II Le Chatelier Etkisi Dr. Sakıp KAHRAMAN Genel Kimya II Le Chatelier Etkisi • Sistemin hacmini değiştirerek basıncı değiştirme; • Hacim büyütüldüğünde sistem basıncı arttırmak için mol sayısının fazla olduğu yöne doğru kayar ÖNEMLİ 2SO2(g) + O2(g) ⇋ 2SO3(g) tepkimesi için • Bir gaz denge karışımının hacminin küçülmesi, net değişmenin daha az mol sayısı içeren gazlar yönüne kaymasına neden olur. Hacim (V) • Hacmin artması ise, net değişmenin daha fazla mol sayısı içeren gazlar yönüne kaymasına yol açar. 2SO2(g) + O2(g) ⇋ 2SO3(g) Dr. Sakıp KAHRAMAN Genel Kimya II Dr. Sakıp KAHRAMAN Genel Kimya II 7 Le Chatelier Etkisi Le Chatelier Etkisi • İnert gaz (tepkimeye girmeyen) İlavesinin Dengeye Etkisi; • Sıcaklığın Dengeye Etkisi • Sabit hacimdeki bir gaz dengesine tepkimeye katılmayan (inert) bir gaz eklenirse denge konumu değişmez. • • Bir denge karışımının sıcaklığının değiştirilmesi , sisteme ısı verilmesi ya da sistemden ısı alınması demektir. Sabit basınçta bir gaz dengesine inert bir gaz ilave dildiğinde, ilave edilen gaza bir yer bulmak için karışımın hacminin artması gerekir. • Le Chatelier ilkesine göre, sisteme ısı verilmesi tepkimeyi ısı alan (endotermik) yöne, sistemden ısı alınması, tepkimeyi ısı veren (ekzotermik) yöne kaydırır. Başka bir deyişle; • Hacim arttığı için de denge gazların mol sayısının artışı yönüne kayar. Bir denge karışımının sıcaklığının arttırılması, denge konumunu endotermik tepkime yönüne kaydırır. Sıcaklığın azaltılması ise ekzotermik tepkime yönüne kaydırır. Dr. Sakıp KAHRAMAN Genel Kimya II Dr. Sakıp KAHRAMAN Genel Kimya II Le Chatelier Etkisi Kaynaklar • Katalizörün Dengeye Etkisi • Petrucci, R.H., Harwood, W.S., and Herring, F.G. (Çeviri • Bir tepkime karışımına katalizör eklendiğinde hem ileri yöne doğru, Editörleri: Uyar, T. ve Aksoy, S.), (2002). Genel Kimya İlkeler ve Modern Uygulamalar II, Palme Yayıncılık, Ankara. hem de geri yöne doğru olan tepkime hızı artar. • Denge kısa zamanda kurulur fakat katalizör denge miktarlarını değiştirmez. • Bir katalizörün varlığı denge sabitinin sayısal değerini değiştirmez. • Chang, R., (Çeviri Editörleri: Soydan, A.B. ve Aroğuz, A.Z.), (2000). Fen ve Mühendislik Bölümleri İçin Kimya, Beta Basım Yayım Dağıtım A.Ş., İstanbul. • Mortimer, C.E., (1979). Chemistry – A conceptual Approach, 4th edition, Van Nostrand, New York. Dr. Sakıp KAHRAMAN Genel Kimya II Dr. Sakıp KAHRAMAN Genel Kimya II 8