wolff-kıshner reductıon

Wolff-Kishner İndirgenmesi
Genel olarak;
•
Kimyasal reaksiyonlar gerçekleşirken
atomlar arasındaki bağlar çözülür ve
başka bir düzende yeniden sıralanır.
•
Organik reaksiyonların çoğunda atomlar
arasındaki bağlar parçalanırken kısa
ömürlü bileşikler oluşur.
Yükseltgenme – İndirgenme Reaksiyonları
Yükseltgenme ve indirgenme reaksiyonları
katılma, eliminasyon ve sübstitüsyon
reaksiyonları ile birlikte yürüyen değişimleri
içerir.
İnorganik kimyada yükseltgenme elektron
kaybetme; indirgenme ise elektron kazanma
olarak tanımlanır.
Organik bileşikler de yükseltgenme
reaksiyonlarına girerler; ancak bunlar için tam
bir elektron transferinden söz etmek mümkün
değildir.
Elementel atomun yükseltgenme sayısı
sıfır kabul edilir.
Karbonun kendinden daha elektronegatif
bir grupla bağ yapması yükseltgenme; daha
az elektronegatif bir grupla bağ yapması ise
indirgenme olarak isimlendirilir.
Organik bir bileşiğe hidrojen bağlanması
her zaman bir indirgenmedir.
Deoksijenasyon (oksijenden kurtarma):
Karbonil grubunun (C=O) CH2 ye
indirgenmesi için iki metot vardır. Bunlar;
Wolff-Kishner indirgenmesi :
(eğer indirgenecek molekül derişik baz
çözeltisinde kararlıysa).
Clemmensen indirgenmesi :
(eğer indirgenecek molekül sıcak asit
çözeltisinde kararlıysa).
Wolff-Kishner indirgenmesi :
Karbonil grubuna sahip bileşiklerde,
(aldehit, keton) karbonil grubunu yok etmek
için kullanılan bir indirgeme çeşididir. Bazik
ortama karşı dayanıklı olan grupların
indirgenmesinde kullanılır. Bazik ortamda
hidrazinle yapılan bir tepkimedir. İlk başta
oksijenin bağlı olduğu karbona hidrazin
bağlanır. Daha sonra da izole edilerek
hidrazinden kurturulur.
Mekanizma;
Clemmensen indirgenmesi :
Aldehit ya da ketonlarda karbonil grubunu
indirgemek amacıyla kullanılan bir indirgeme
çeşididir. İndirgenmek istenen molekülün asidik
ortamda Zn-Hg ile tepkimesi ile olur. Asidik
ortama karşı dayanıklı olan grupların
indirgemesinde kullanılır.
Wolff-Kishner indirgenme mekanizması
Bir başka açıdan Wolff-Kishner mekanizması;
Bazı örnekler;
Aşağıdaki çok basamaklı dönüşümü gerçekleştirirken
yapılan indirgenme tepkimesi bir Clemmensen
indirgenmesi mi yoksa bir Wolff-Kishner indirgenmesi
mi olmalıdır? Açıklayın..
a)
O
b)
O
S
O
OH
O
c)
d)
O
NH2
O
CH3