ETÎLEN-GLIKOL`ÜN ELEKTROOKStDASYONU SIRASINDA Pd

-U 9 -
ETÎLEN-GLIKOL’ÜN ELEKTROOKStDASYONU SIRASINDA Pd ELEKTROD YÜZEYİNDE
ADSORPLANMIŞ ARA ÜRÜNLERİN *IN-SITO' INFRARED SPEKTROSKOPÎSÎ ÎLE BELİRLENMESİ
N.DALBAY, F.KADIRGAN
Î.T.Ü. Fen-Edebiyat Fakültesi, Kimya Bölümü, 80626 Maslak İSTANBUL
Etilen-Glikol (EG) yüksek enerji yoğunluğu, kolay ve hol bulunması, zehirli
olmaması, sudaki yüksek çözünürlüğü, taşınabilme ve depolanabilme kolaylıkları
gibi nedenlerle yakıt pilleri için uygun bir yakıt kaynağıdır (1).
EG elektrooksidasyonu sırasında elektrod yüzeyinde oluşan katalitik zehir­
lenmenin (CO) ve adsorpsiyon ara ürünlerinin belirlenmesi Pt (2) ve Au (3)
elektrodlar üzerinde asidik ve bazik ortamlar için incelenmiştir.
Bu çalışmada EG elektrooksidasyonu, pd elektrod üzerinde ve bazik ortamda
Tablo
l.’de
verilen
(Electromodulated
deneysel
Infrared
şartlarda
Reflectance
"in-situ"
infrared
spektroskop!
Spectroscopy
(E M IR S ))
kullanılarak
incelenmiştir.
Tablo 1. EMIRS çalışmasındaki parametreler
çalışma elektroda
t
elektrolit
EG konsantrasyonu
:
:
adsorpsiyon aralıkları (cm"1} ;
potansiyel sınırları (V/MSE) :
yüzeyi mekanik olarakparlatılmış
polikrlstalin Pd disk (d”10 mm)
(Johnson Mattey)
0.1M NaOK (Merck "suprapur")
5*10'3M ve 0.1M EG (Merck
"proanalysi" )
[1350-1900], [iaOO-2900],
[2100-3700]
(—1*3;—1.0), (-1.2S-0.9),
(-l.lt-Q.8K (-1«0;-0.7),
(-0.9J-0.6)
Bu çalışmada gözlenen başlıca IR bantları; karbonat 1420, karboksil grupları
(glikolat ve oksalat) 1640-1680 cm*1, karbonil gruplan
(glikol aldehid ve
foraaldehid) 1690-1710 cm"1, COj 2 340 cm'1, -CH 2890 cm'1, Kz0 vibrasyon bandı 3260
cm*1, -OH (asit ve alkol grupları) 3370-3500 cm*1, -OH (H20) 3650 cm*1 dır.
Çok önemli karakteristik sonuç olarak Pd elektrod yüzeyinde CO zehirleyici
türlerin olmadığı görülmektedir.
1. H.CNOBLOCH, D.GROPPEL, H.KOHLMULLER, D.KUHL, H.POPPA and G.SIEMSEN, Prog.
Batt. Solar Celi 4(1982)225
2. P.A.CHRISTENSEN and A.HAMNETT, J.Electroanal.Chem. 260(1989)347
3. F.KADIRGAN, S.B0UHIER-CHARB0NN1ER, C.LAMY, J-M.LEGER and B.BEDEN,
J.Electroanal.Chem. 286(2990)41